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硫酸再生阳离子交换树脂的应用           ★★★★ 【字体:
硫酸再生阳离子交换树脂的应用
作者:余琴花    文章来源:不详    点击数:    更新时间:2006-11-12



文章摘要   离子交换树脂是用于软化水的交换剂,在使用一段时间后,吸附的杂质接近饱和状态,就要进行再生处理,使之恢复原来的组成和性能。目前,国内树脂的再生常用化学药剂酸碱法:使失效的树脂恢复交换能力,酸的使用通常采用HCl或H2SO4,碱的使用一般采用NaOH。目前,我公司脱盐水的装备能力有:40m3/h固定床三个系列,120m3/h双室浮动床两个系列,工艺流程是:原水阳离子交换器除碳器中间水箱阴离子交换器脱盐水箱。在生产中,采用酸碱法再生离子交换树脂,阳离子交换树脂的再生原来一直采用HCL,但再生过程产生的大量含CL-废液难以处理,为解决废水的排放......



  离子交换树脂是用于软化水的交换剂,在使用一段时间后,吸附的杂质接近饱和状态,就要进行再生处理,使之恢复原来的组成和性能。目前,国内树脂的再生常用化学药剂酸碱法:使失效的树脂恢复交换能力,酸的使用通常采用HCl或H2SO4,碱的使用一般采用NaOH。目前,我公司脱盐水的装备能力有:40m3/h固定床三个系列,120m3/h双室浮动床两个系列,工艺流程是:原水阳离子交换器除碳器中间水箱阴离子交换器脱盐水箱。在生产中,采用酸碱法再生离子交换树脂,阳离子交换树脂的再生原来一直采用HCL,但再生过程产生的大量含CL-废液难以处理,为解决废水的排放问题,将再生剂改为H2SO4。下面就H2SO4再生和HCL再生进行比较:

  1、操作方法不同

  1.1  H2SO4再生相对于HCL再生来说要复杂一些:HCL再生采用的是一步再生法,即进行预喷射后,将再生酸浓度一次性调节到指标范围内(一般控制3~4%),再生液流速≤5m/h,以稳定的浓度、流速将需要消耗的再生剂量消耗完,开始后面的置换、清洗步骤;

  1.2  H2SO4再生采用的是两步再生法,即进行预喷射后,将再生酸浓度调节到0.7~1.5%,再生液流速7~10m/h,第一步再生消耗再生剂总量的60%;第二步再生在第一步再生浓度的基础上,将再生液浓度直接调节到1.5~3.0%,再生液流速5~7m/h,第二步再生消耗再生剂总量的40%,当需要消耗的再生剂量全部消耗完时,开始后面的置换、清洗步骤。

  2、再生剂消耗量不同

  采用HCL再生和采用H2SO4再生消耗的酸量不同,生产成本不同。我公司固定离子交换器采用的是001*7的强酸性树脂,双室浮动离子交换器采用的是001*7的强酸性树脂和D113-III的大孔弱酸性树脂,树脂在不同的交换器和使用不同再生剂时,工作交换容量不一样。我公司离子交换设备树脂装载量及树脂的参数如表(一)所示:

  表(一)

树脂型号 001×7 D113-III 备注
固定床装载量(m3) 4.0 *  
双室浮动床装置量(m3) 7.85 2.82  
树脂工作交换容量(mol/m3) 1000 2300 HCL再生
树脂工作交换容量(mol/m3) 650 * H2SO4再生固定床
树脂工作交换容量(mol/m3) 900 1600 H2SO4再生双室浮动床

  再生剂消耗量按下式计算:G=V1×EG×N×n/1000公斤              (1)

  式中:V1……1台交换器中装载树脂的体积,m3

     EG……树脂的交换容量,克当量/米3

     N……再生剂当量(或每1克当量再生剂所相当的克数,克/克当量;)

     n……再生剂实际用量为理论量的倍数,又称再生剂倍率。

  实际消耗再生剂量为:GG=G/ε×100公斤                     (2)

  式中:ε——工业产品中再生剂的含量,以百分率表示,%   。

  再生剂的当量为: H2SO4=49,HCL=36.5;

  HCL再生固定离子交换器的再生剂倍率取1.5,再生双室浮动床的再生剂倍率取1.3;H2SO4再生固定离子交换器的再生剂倍率取1.6,再生双室浮动床的再生剂倍率取1.2,根据式(1)和式(2)计算可得酸消耗量如表(二)所示:

  表(二)

固定离子交换器 双室浮动离子交换器
消耗HCL量(kg) 消耗H2SO4量(kg) 消耗HCL量(kg) 消耗H2SO4量(kg)
219(100%) 203.84(100%) 680.24(100%) 680.72(100%)
730(30%) 208(98%) 2267.48(30%) 694.62(98%)

  从表中数据可以看出,固定床系列H2SO4再生酸消耗量较HCL再生低,成本下降1.813元/次,双室浮动床系列H2SO4再生消耗酸量与HCL相当,生产成本上升6.28元/次。(我公司生产的HCL为335.00元/吨,H2SO4为344.00元/吨。)

  HCL再生和H2SO4再生阳离子交换树脂,运行情况比较如下:

  表(三)

  硬度(mmol/l) 脱盐水电导率 (μs/cm) PH值 周期制水量(m3) 备注
固定床系列 0.02 3.5 7~8 640 HCL再生阳床
浮动床系列 0.01 3.1 7~8 2900
固定床系列 0.023 3.17 7~8 644 H2SO4再生阳床
浮动床系列 0.01 3.2 7~8 3000

  从表中数据可以看出,H2SO4再生和HCL再生相比,装置周期制水量和出水指标基本一致。

  3、废液排放量和处理废液成本不同

  离子交换树脂运行一个周期后再生时排出的酸、碱性废液量,在处理一般水质的原水时,约占除盐系统出力的5~10%,对于阳离子交换树脂而言,采用HCL和采用H2SO4再生由于在操作控制上有区别,产生的废液量不同,使生产成本不同。

  3.1 我公司的脱盐水装置再生操作参数如表(四)所示:

  表(四)

  固定床 浮动床
阳床 阴床 阳床 阴床
HCL再生 H2SO4再生 NaOH再生 HCL再生 H2SO4再生 NaOH再生
小反洗流量m3/h 30 30 30 * * *
小反洗时间(min) 20 20 20 * * *
预喷射流量(m3/h) 10 14 10 16 22 16
预喷射时间(min) 5 5 5 5 5 5
进再生液浓度(%) 3 0.8 1.5 3 0.8 2.5
2 2
进再生液流量(m3/h) 10 14 10 16 22 16
10 16
进再生液时间(min) 45 65 42 85 140 82
30 55
置换流量(m3/h) 10 10 10 16 16 16
置换时间(min) 30 30 30 30 30 30
清洗流量(m3/h) 30 30 30 35 35 35

  3.2 废液排放量计算

  3.2.1 酸性废液排放量Q1,一般只考虑中和前阳离子树脂交换器酸性废水排放量,阴离子树脂交换器少量酸性废水的排放量忽略不计,按下式计算:

  Q1=V1+V2+V3+V4+V5    m3/周期                 (3)

  式中:V1——反洗(或逆流再生的小反洗)水量,m3

     V2——进交换器稀再生液的体积,m3

     V3——置换水量,m3;                   V4——正洗水量,m3

     V5——逆流再生时顶压前的放水量m3;

  根据式(3)计算,可得酸性废水排放量如表(五)所示:

  

  3.2.2碱性废水排放量Q2计算

  一般只考虑中和前阴离子树脂交换器碱性废水的排放量。

   Q2=V2+V3+V4      m3/周期                      (4)    

  式中各符号含义同前。

  根据式(4)计算,可得碱性废水排放量见表(六)所示:

  3.2.3自行中和时剩余酸量的计算

  水处理站内酸碱自行中和后,剩余的酸量G4按下式计算:

  废酸液中能被废碱液中和部分的酸量G3=G2*N1/40  kg/周期         (5)

  剩余酸量G4=G1 - G3    kg/周期                                (6)

  式中:G2——阴离子交换器再生时消耗的NaOH量,kg;

     N1——再生用酸的摩尔质量;           G1——阳离子再生时消耗的酸量,kg;

  根据式(1)计算可得 固定阴离子交换器再生消耗100%NaOH为102.94kg,双室浮动阴离子交换器再生消耗100%NaOH为546.36kg;根据式(5)、(6)计算,可得离子交换器再生废液经过自行中和后,剩余的酸量、中和剩余酸需100%的NaOH量见下表所示:

  固定床 浮动床
HCL再生 H2SO4再生 HCL再生 H2SO4再生
G3(kg/周期) 93.93 126.10 498.55 669.29
G4 (kg/周期) 125.07 77.74 181.69 11.44
剩余酸量消耗100%的NaOH 137.06 31.73 199.11 4.67

  从表中数据可以看出,中和废水成本方面,H2SO4再生较HCL再生成本有所下降,其中固定床系列成本降低163.26元/周期,浮动床系列成本降低301.388元/周期。

  4、结论

  4.1 H2SO4再生阳离子交换树脂效果与HCL再生效果相当,但H2SO4再生操作较HCL再生复杂,并且由于再生时浓度控制得低,再生耗时较HCL再生长,废水排放量较HCL再生高;

  4.2 H2SO4再生阳离子交换树脂酸消耗成本比HCL再生稍高,但H2SO4再生产生的废水,中和处理成本较HCL再生产生的废水中和处理成本低得多,使脱盐水装置总生产成本降低,并且废水中SO42-离子比CL-离子易处理,对环保排水有利。因此,硫酸再生阳离子交换树脂值得推广。

  [参考文献]

  [1]《热能工程设计手册》 化工部热工设计技术中心站    化学工业出版社   1998年6月第1版

  [2]《热力发电厂水处理》下册  武汉水利电力学院电厂化学教研室编    水利电力出版社出版   1977年9月第一 版

  [3]《工业用水处理设施设计计算》  化学工业出版社出版   2003年6月第1版





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