文章摘要:
尽管城市污水的污泥处置方法有多种,但对我国这样一个发展中国家而言,综合利用尤其是农业利用无疑是较好的选择[1、2]。与此同时,污泥农用也存在着二次污染的可能性,这主要源于污泥中含有一定量的重金属和病毒、病原体、寄生虫卵等有害物质。研究表明,选用合适的堆肥方法既可杀灭污泥中致病微生物和寄生虫卵,又不会破坏污泥中的植物养分,但重金属含量较高的污泥施于农田,会集中于植物体,并通过食物链与生物链的传递对人类产生毒害作用。为此,系统研究了桂林城市污水厂污泥的重金属特征,以确定其农用安全性。
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尽管城市污水的污泥处置方法有多种,但对我国这样一个发展中国家而言,综合利用尤其是农业利用无疑是较好的选择[1、2]。与此同时,污泥农用也存在着二次污染的可能性,这主要源于污泥中含有一定量的重金属和病毒、病原体、寄生虫卵等有害物质。研究表明,选用合适的堆肥方法既可杀灭污泥中致病微生物和寄生虫卵,又不会破坏污泥中的植物养分,但重金属含量较高的污泥施于农田,会集中于植物体,并通过食物链与生物链的传递对人类产生毒害作用。为此,系统研究了桂林城市污水厂污泥的重金属特征,以确定其农用安全性。
1 污泥中的重金属成分
1.1 污泥中重金属含量 桂林城市污水的污泥重金属含量见表1。
表1 国内外部分城市污水的污泥重金属含量 mg/kg
| 元素 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
备注 |
| 桂林市 |
37 |
0.9 |
594 |
154 |
98 |
199 |
506 |
|
| 天津纪庄子 |
10 |
3 |
728 |
336 |
|
669 |
1 095 |
文献[5] |
| 广州大坦沙 |
|
|
1550 |
2200 |
462 |
245 |
1 790 |
文献[6] |
| 中国农用标准 |
7575 |
520 |
6001000 |
250500 |
100200 |
3001000 |
5001000 |
酸性土壤pH<6.5中性和碱性土壤pH≥6.5 |
| 瑞典污泥 |
|
5~15 |
50~200 |
500~1500 |
25~1000 |
100~300 |
1 000~3 000 |
文献[4] |
| 加拿大标准 |
10 |
20 |
1000 |
500 |
500 |
200 |
2 000 |
| 德国 |
|
10 |
900 |
800 |
200 |
900 |
2 500 |
文献[7] |
| 注 桂林市数据为4个样品的平均值,中国农用标准为《农用污泥污染物控制标准》GB4284-84。 |
由表1可以看出,与国内其他城市的污泥相比,桂林城市污水的污泥中砷含量偏高,而镉、铬、铜、镍、铅和锌都较低。与国外标准相比较,只有砷、铬含量偏高。根据《农用污泥污染物控制标准》GB
4248-84,桂林城市污水的污泥中各重金属的含量除锌略高外,其他重金含量均低于我国农用污泥酸性土壤最高容许含量,可以考虑用作农业肥料。
1.2 污泥中重金属的活动性
污泥中重金属的毒害性除与含量高低有关外,还取决于其存在形式。EDTA(乙二胺四乙酸)是一种弱有机酸,可提取土壤中有机和无机络合物交换点上的金属,还可释放水溶态物质中的金属,而不破坏硅酸盐矿物晶格中的金属,因此EDTA溶液的提取量可代表植物的可吸收量。由EDTA溶液对桂林市污泥的试验结果(表2)可以看出,各种金属的提取率在23%~60%,即当污泥施于农田时23%~60%的重金属可被植物吸收。
表2 桂林市污泥重金属提取试验结果
| 元素 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Pb |
Zn |
| 污泥原样(mg/kg干污泥) |
29 |
1.3 |
450 |
137 |
63 |
515 |
| 提取后残渣(mg/kg干污泥) |
12 |
1.0 |
290 |
97 |
25 |
380 |
| 提取率(%) |
59 |
23 |
36 |
29 |
60 |
26 |
| 注 EDTA提取液的pH值为9.0,浓度为0.1 mol/L。 |
2 污泥农用
2.1 研制有机复合肥 研制有机复合肥的生产工艺流程如图1所示。

根据广西土壤条件的水稻种植经验,结合桂林市污泥的特点,以桂林市污泥为基质,适当添加尿素、过磷酸钙和生物钾肥研制成有机复合肥,其肥分约为(以重量计):N占11%,P2O5占4%,K2O占5%,外观呈黑褐色。 2.2
有机复合肥在早稻上的应用试验 为检验所制复合肥的肥效,于1999年4月8日—7月6日在桂林市农业科学研究所的稻田进行了试验。 2.2.1 试验肥料 ① A:污泥有机复合肥,含氮、磷、钾分别为11%、4%和5%。 ②
B:污泥有机复合肥,含氮、磷、钾分别为10.7%、3.6%和4.7%。 ③
C:市售四川新都产华丰牌高效三元复合肥,含氮、磷、钾分别为13%、5%和7%。 ④ D:不施肥。 2.2.2
试验设计 试验水稻品种为金23保持系,生育期99d,采用随机区组设计,4个水平,3个区组。第一组A、B、C施用量均为25kg/亩(667m2);第二组A、B、C施用量均为40kg/亩(667m2);第三组A、B、C施用量均为55kg/亩(667m2);D均为对照,不施肥。共有12个小区,每个小区面积为13m2。试验肥料均作为底肥一次性施入,每个小区设置田埂作为隔离,施肥后耙平耙均,以后各项技术措施(追肥、病虫防治、排灌等)均相同。 2.2.3
试验结果 ①
从禾苗长势看,施用有机复合肥A和B的各小区均明显好于对照区,与施用华丰牌的各小区无明显区别。 ②
从干粒重和有效分孽看来,施用复合肥的各小区差异不明显,但均好于对照区,施用复合肥的各小区结实率无显著差异,均高于对照区。 ③
施用有机复合肥A、B分别比对照区组增产19%和18%,均比华丰牌复合肥的增产效果(13%)高(表3)。
表3 不同处理的水稻产量
| 处理 |
区组 |
小区平均
产量(kg) |
平均亩产量
(kg) |
比对照
组增产 |
| Ⅰ |
Ⅱ |
Ⅲ |
| A
B
C
D |
9.71
8.90
8.87
8.15 |
10.56
10.88
10.23
8.08 |
8.88
9.20
8.52
8.26 |
29.15
28.98
27.62
24.49 |
486
483
460.5
408 |
19%
18%
13% |
3 施用复合肥后农产品中的重金属含量
系统采集各种早稻稻谷及稻茎样品,测定重金属含量以检验施用污泥有机复合肥后稻谷的安全性。由表4可知,不同稻谷中重金属元素的平均含量大致相同,砷、镉的含量均符合国家标准。 由表5可知,施用不同肥料的稻茎中砷含量一般在检出限以下;镉、铬、铜、镍、铅、锌元素在不同稻茎中的平均含量基本相同。 对不同稻谷、稻茎中重金属元素含量进行的方差分析见表6和表7。数据表明:①对稻谷来说,各种肥料间F值在0.86~1.50,均小于临界值4.76,说明施用不同肥料的稻谷重金属含量差异不显著。而区组间F值在0.06~1.02,均小于临界值5.14,说明区组间稻谷重金属含量差异不显著,取样、分析误差小。②对稻茎而言,各种肥料间F值在0.08~4.46,均小于临界值4.76,说明施用不同肥料对稻茎重金属含量影响不显著。而区组间F值在0.10~1.98,均小于临界值5.14,说明区组间稻茎重金属含量差异不显著,取样、分析误差小。
表4 早稻稻谷中重金属元素含量 mg/kg
| 样号 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
| A1 |
- |
0.02 |
10 |
20 |
7 |
11 |
19 |
| A2 |
- |
0.03 |
9 |
12 |
8 |
10 |
16 |
| A3 |
- |
0.02 |
9 |
13 |
9 |
12 |
23 |
| 平均值 |
|
0.023 |
9.3 |
15 |
8 |
11 |
19.3 |
| B1 |
- |
0.01 |
9 |
12 |
7 |
9 |
30 |
| B2 |
- |
0.01 |
10 |
13 |
7 |
11 |
21 |
| B3 |
- |
0.02 |
12 |
12 |
11 |
10 |
29 |
| 平均值 |
|
0.013 |
10.3 |
12.3 |
8.3 |
10 |
26.7 |
| C1 |
- |
0.03 |
10 |
12 |
9 |
11 |
44 |
| C2 |
- |
0.02 |
9 |
12 |
8 |
9 |
29 |
| C3 |
- |
0.01 |
8 |
12 |
7 |
8 |
20 |
| 平均值 |
|
0.02 |
9 |
12 |
8 |
9.3 |
31 |
| D1 |
- |
0.02 |
9 |
12 |
8 |
9 |
23 |
| D2 |
- |
0.03 |
11 |
17 |
11 |
10 |
54 |
| D3 |
- |
0.02 |
10 |
13 |
8 |
9 |
26 |
| 平均值 |
|
0.023 |
10 |
14 |
9 |
9.3 |
34.3 |
| 国家标准 |
0.7 |
0.2 |
|
|
|
|
|
| 注 1 国家标准值依据《食品中镉允许量标准》GB38—84和《食品卫生标准》GB 2715—81。 2
A、B、C、D后的1、2、3分别表示不同的施肥量:25、40、55kg,下表同。
3 表中数据为中南工业大学重点实验室测定,分析方法均为等离子-原子发射光谱法,“-”表示含量<0.05。 |
表5 早稻稻茎中重金属元素含量 mg/kg
| 样号 |
As |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
| JA1 |
- |
0.06 |
37 |
21 |
20 |
17 |
87 |
| JA2 |
- |
0.04 |
24 |
19 |
14 |
14 |
74 |
| JA3 |
- |
0.05 |
25 |
19 |
14 |
17 |
77 |
| 平均值 |
|
0.05 |
28.7 |
19.7 |
16 |
16 |
79.3 |
| JB1 |
- |
0.05 |
29 |
17 |
15 |
17 |
62 |
| JB2 |
- |
0.06 |
35 |
22 |
17 |
14 |
101 |
| JB3 |
- |
0.04 |
22 |
55 |
14 |
15 |
59 |
| 平均值 |
|
0.05 |
28.7 |
31.3 |
15.3 |
15.3 |
74 |
| JC1 |
- |
0.06 |
46 |
22 |
17 |
19 |
90 |
| JC2 |
- |
0.06 |
31 |
22 |
18 |
17 |
104 |
| JC3 |
- |
0.05 |
25 |
18 |
13 |
16 |
67 |
| 平均值 |
|
0.05 |
34 |
20.7 |
16 |
17.3 |
87 |
| JD1 |
1.7 |
0.06 |
37 |
21 |
20 |
19 |
88 |
| JD2 |
- |
0.05 |
23 |
18 |
13 |
16 |
59 |
| JD3 |
- |
0.06 |
39 |
21 |
18 |
26 |
86 |
| 平均值 |
|
0.057 |
33 |
20 |
17 |
20.3 |
77.7 |
表6 稻谷重金属含量方差分析F检验值
| 项目 |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
临界值 |
| 肥料间 F值 |
1.14 |
0.93 |
1.50 |
1.00 |
1.22 |
0.86 |
F0.05(3,6)=4.76 |
| 区组间 F值 |
0.43 |
0.07 |
0.51 |
1.02 |
0.06 |
0.23 |
F0.05(2,6)=5.14 |
表7 稻茎重金属含量方差分析F检验值
| 项目 |
Cd |
Cr |
Cu |
Ni |
Pb |
Zn |
临界值 |
| 肥料间 F值 |
0.08 |
0.42 |
0.81 |
0.19 |
2.03 |
4.46 |
F0.05(3,6)=4.76 |
| 区组间 F值 |
0.10 |
1.98 |
0.73 |
1.53 |
1.69 |
0.60 |
F0.05(2,6)=5.14 |
因此,施用污泥有机复合肥未造成稻谷中重金属元素含量的增加,污泥有机复合肥是安全的。
4 结论
①
对桂林市4个污水厂污泥的系统测定表明,污泥中有机质、氮、磷和钾等有益成分含量较高。而重金属等含量较低,基本符合国家有关污泥农用标准。 ②
田间试验表明,有机复合肥肥效好,水稻施用有机复合肥后增产18%~19%,肥效略优于市售的华丰牌复合肥。 ③
对施用污泥有机复合肥的稻谷进行的测试表明,其中的重金属含量与施用其他肥料的稻谷无明显差别。 ④
由于污泥中仍有23%~60%的重金属有可能被植物吸收,而重金属又有逐渐累积的特点,因此长期使用污泥肥料需进行必要的监测。
参考文献: [1]王敦球,解庆林,李金城,等.城市污水污泥农用资源化研究[J].重庆环境科学,1999,21(6):50-52. [2]韦朝海,陈传好.污泥处理、处置与利用的研究现状分析[J].城市环境与城市生态,1998,11(4):10-13. [3]国家环境保护局.水污染防治及城市污水资源化技术[M].北京:科学出版社,1997. [4]吴启堂,林毅,曾海思.城市污泥作复合肥粘结剂的研究[J].中国给水排水,1992,8(4):20-22. [5]姚刚.德国的污泥利用与处置[J].城市环境与城市生态,2000,13(1):43-47.
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