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Abstract: Abstract:Dicyandiamine一formaldehyde condensation
product is generally used in our country as fixing agent in textile dyeing
process, coagulating agent in SBR rubber latex and decolouration flocculant in
industrial dyeing wastewater. The main purpose o......
Abstract: Abstract:Dicyandiamine一formaldehyde condensation
product is generally used in our country as fixing agent in textile dyeing
process, coagulating agent in SBR rubber latex and decolouration flocculant in
industrial dyeing wastewater. The main purpose of this article is to introduce
in detail the reaction course, structure and specific characteristic of this
product, its development history, present situation and some problems of
market, research, evaluation,etc.,from
both domestic and foreign countries. Then further researches should be done to
reduce production cost, improve its speciality and combine other flocculants
with this product. It also introduces the research and large scale
production of this field in Tianjin Research and Design Institute of Chemical
Industry.
Keywords:dicyandiamide;
fomnaledhyde; flocculent;
用絮凝剂去除工业废水中的有害成分,使之达到排放或回用的目的,是工业废水处理的重要方法之一。由于某些高浓度有色废水成分复杂,要获得较好的出水水质,用传统的无机混凝剂,往往需要较大的投药量,使处理水的费用增高.另外,无机絮剂易受盐类的干扰,腐蚀性大,因此,实际应用中受到一定的限制.自60年代以来,人工合成有机高分子絮凝剂就已经在给水和废水处理中得到广泛应用.使用人工合成有机高分子絮凝剂,沉降速度快,这样既缩短了作业时间,又提高了设备的利用率,从而增加了处理能力.由于人工合成阳离子型有机絮凝剂的优良性能,使其在废水、污水处理中的应用越来越广泛.日本自70年代后期以来,阳离子型有机絮凝剂的合成与在水处理中的应用一直呈明显增长势头.西方一些发达国家在废水处理中也大量使用阳离子型絮凝剂.一般阳离子有机絮凝剂的合成过程较复杂,产品价格太高,对其应用或多或少地受到了限制,尤其在经济不太发达的国家和地区问题更加突出。如今在国外,有机高分子絮凝剂的研究已较成熟,研究较普遍的有聚丙烯酞胺的改性物、环氧丙烷和胺的反应产物、聚亚胺类、聚季胺、聚环眯等。基中大部分已成为广泛应用的专利产品。而我国这一领域中以聚丙烯酞胺的改性物和与天然高分子的接枝共聚为主。双氰胺一甲醛系列阳离子聚合物是一种新型阳离子有机絮凝剂.该聚合物的合成是以双氰胺与甲醛的反应为主反应,通过加人不同的添加剂,改变聚合物的官能团、分子量及电荷密度,以适应不同性质废水的处理.在废水处理中,该系列聚合物可以单独使用,也可以和一定量的无机絮凝剂混合使用.实验表明,处理印染废水、造纸废水、石油浮渣废水和染织废水时,双氰胺一甲醛聚合物与硫酸铁、硫酸铝、硅藻土等混合使用,既可显著地降低色度,又可降低聚合物的用量,还可以大幅度降低悬浮物和COD值。鉴于上述的诸多优点,这类絮凝剂日益受到人们重视。
【双氰胺-甲醛聚合物的制备及比较】
一.“一步法工艺”:即将双氰胺、甲醛等原料按工艺配方,一次加入釜中缩聚而成。此工艺的特点是升温快,放热量大,容易爆沸。
1 .1合成原理
双氰胺与甲醛进行缩聚,可以分为两步进行。第一步是加成反应,生成轻甲基衍生物。一个双氰胺分子含有4个氢原子,因此每个分子最多可以与4个甲醛反应生成4轻甲基衍生物。一般双氰胺与甲醛物质的量比控制在1: 21: 3。实际生产中,由于甲醛用量不同,每个双氰胺分子所含的轻甲基数目可为24个。缩聚反应主要发生在2个分子的轻甲基之间或轻甲基与另1个双氰胺中的胺基上的活泼氢之间,前一个反应生成一CHZ O一、-C
HZ一键,后一个反应生成一CH:一键,从而使两个双氰胺分子联结起来。在中性或弱酸碱性介质中,双氰胺和甲醛首先加成生成轻甲基双氰胺。然后进一步缩聚,生成以醚键或亚甲基键联接的二聚体。再进一步加热进行交联反应,形成网状结构的高聚物。
1 .2 合成方法
将一定计量的双氰胺、甲醛加入到装有电动搅拌机、冷凝管、温度计的三口烧瓶中,升温至40℃,停止加热。分批加入催化剂,待温度达75℃时,反应2
h,即得到产品。产品为无色透明,带有粘性并流动性良好的液体。
2 .1催化剂的投加方式对缩聚反应的影响
(1)将一定计量的双氰胺、甲醛(体积比为3:4)、催化剂按物质的量比为1: 2: 0 .5的比例加入三口烧瓶中,通电升温。当温度达40℃时,停止加热。此时缩合反应开始进行,释放出大量反应热,温度在15
min达到沸腾。将剩下的甲醛加入三口烧瓶中。反应1 h。该工艺制得的产品稳定性差,存放时间短,23 d会发生凝胶。而一次性投加催化剂,溶液温度难以控制,很容易爆沸,反应温度随时间的变化如图1中系列1所示。

(2)将一定计量的双氰胺、甲醛加入三口烧瓶中,通电升温。当温度达40℃时,停止加热。按双氰胺:甲醛:催化剂物质的量比为1:2:0.5加入。加入催化剂总量的3/4,此时缩合反应开始进行,释放出大量反应热,温度逐渐上升。当温度达到83℃时,无法继续上升。待温度降至80℃以下时,将剩下的催 [1] [2] [3] [4] 下一页
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