电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用,水和金属离子可达到全部循环利用,整个过程可在高温和更广的ｐＨ值条件下运行,且回收液浓度可大大提高,缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水,离子载体为ＴＢＰ(磷酸三丁酯),Ｓｐａｎ80为膜稳定剂,工艺操作方便,设备简单,原料价廉易得。也有选用非离子载体,如中性胺,常用Ａｌａｎｍｉｎｅ336(三辛胺),用2%Ｓｐａｎ80作表面活性剂,选用六氯代1,3-丁二烯(19%)和聚丁二烯(74%)的混合物作溶剂,分离过程分为:萃取、反萃等步骤[10,11]。近来,微滤也有用于处理含重金属废水,可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12,13]。

　　 1.3 黄原酸酯法

　　 70年代,美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ＩＳＸ[14～16],使用方便,水处理费用低。ＩＳＸ不仅能脱除多种重金属离子,而且在酸性条件下能将Ｃｒ6+还原为Ｃｒ3+,但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好,脱除率>99%,残渣稳定,不会引起二次污染。钟长庚[18,19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯,处理含铬废水,铬的脱除率高,很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染。

　　 1.4 光催化法[20,21]

　　 光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ＺｎＯ/ＴｉＯ2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90ｍｉｎ太阳光照(1182.5Ｗ/ｍ2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。

　　 1.5 槽边循环化学漂洗

　　 这一技术由美国ＥＲＧ/Ｌａｎｃｙ公司和英国的Ｅｆ ｆｌｕｅｎｔＴｒｅａｔｍｅｎｔＬａｎｃｙ公司开发,故也叫Ｌａｎｃｙ法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个,处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗,使90%的带出液被还原,然后镀件进入水漂洗槽,而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽,不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行,它的排泥周期很长[22]。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺,水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时,用槽边循环和车间循环相结合[23]。

　　 1.6 水泥基固化法处理中和废渣[24]

　　 对于暂时无法处理的有毒废物,可以采用固化技术,将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样,可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中,造成二次污染。当然,这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。

　　 2 电镀含铬废液及污泥的综合利用

　　 由于电镀含铬老化废液有害物质含量高,成分复杂,在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节ｐＨ;对于阴离子交换树脂,只需将它变为Ｎａ2ＣｒＯ4即可。

　　 2.1 利用铬污泥生产红矾钠[25]

　　 在高温碱性条件介质Ｎａ2ＣｒＯ4中三价铬可被空气氧化为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐ＮａＦｅＯ2、Ｎａ2ＺｎＯ2。用水浸取碱熔体时,大部分铁分解为Ｆｅ(ＯＨ)3沉淀而除去。将滤液酸化至ｐＨ<4,Ｎａ2ＣｒＯ4即转变为Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7,利用Ｎａ2ＳＯ4与Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7溶解度差异,分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠的条件是ｎ(Ｎａ2ＣＯ3)∶ｎ(Ｃｒ2Ｏ3)=3.0∶1.0,温度780℃,时间2.5ｈ,铬的转化率在85%以上。

　　 2.2 生产铬黄[26]

　　 利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子,再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Ｎａ2ＣＯ3饱和液后,调整ｐＨ至8.5～9.5。进行过滤,滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Ｃｒ3+用Ｈ2Ｏ2氧化为Ｃｒ6+,再经过滤,滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂,在50～60℃反应1ｈ,然后经过滤、水洗,洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质,再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄,不仅解决了污染问题,而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算,按年处理电镀废液200ｔ,年平均回收18ｔ红矾钠,可实现年创收4万余元。效益可观。

　　 2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27,28]

　　 含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质,控制ｐＨ=5.5～6.0,然后过滤,滤液待用,污泥用铁氧体无害化处理。然后,在滤液中投加还原剂葡萄糖,使Ｎａ2Ｃｒ2Ｏ7还原为Ｃｒ(ＯＨ)ＳＯ4,在100℃条件下,进一步聚合,当碱度为40%时,分子式为4Ｃｒ(ＯＨ)3·3Ｃｒ2(ＳＯ4)3,即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5ｔ液体铬鞣剂,每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外,可将含铬的污泥与碳粉混合,在高温下煅烧,从而可制得金属铬[29]。因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种,根据电镀处理方法不同,污泥的回收利用也不同[30]。电解法污泥:(1)做中温变换催化剂的原料;(2)做铁铬红颜料的原料。化学法的污泥:(1)回收氢氧化铬;(2)回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。

　　 3 结束语

　　 以上介绍的含铬废水的处理方法及其资源化利用,有的已经实现了工业化,有的尚处于实验室基础研究阶段。在实际使用过程中并不一定限

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